氦單質(zhì)在極低溫度下由氣態(tài)氦轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)氦氣。由于氦原子間的相互作用(范德華力)和原子質(zhì)量都很小,很難液化,更難凝固。富同位素4He的氣液相變曲線的臨界溫度和臨界壓強(qiáng)分別為5.20K和2.26大氣壓,一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下的溫度為4.215K.在常壓下,溫度從臨界溫度下降至零度時(shí),氦始終保持為液態(tài),不會(huì)凝固,只有在大于25大氣壓時(shí)才出現(xiàn)固態(tài)。
1873年范德瓦爾斯在他的博士論文《論液態(tài)與氣態(tài)的連續(xù)性》中提出了包含氣態(tài)和液態(tài)的“物態(tài)方程”,論證了氣態(tài)和液態(tài)能以連續(xù)性的方式互相轉(zhuǎn)變,指出所有氣體都存在著臨界溫度,這成為將來(lái)所有氣體液化的理論指導(dǎo)。范德瓦爾斯還提出分子不但占有體積而且相互之間有作用力。
1880年范德瓦爾斯又提出了“對(duì)應(yīng)態(tài)定律”,用這個(gè)定律就可用一個(gè)方程描寫所有氣體的行為。在范德瓦爾斯對(duì)應(yīng)態(tài)定律的指導(dǎo)下,杜瓦(James Dewar)于1898年液化了,卡墨林-翁納斯(Kamerlin-Onnes)于1908年實(shí)現(xiàn)了氦氣液化。
杜瓦對(duì)低溫學(xué)的貢獻(xiàn)非常重要,他不但在1898年首先液化了,也是氫液化和固化(對(duì)液氫減壓降溫)的開拓者,而且于1892年發(fā)明了雙層鍍銀玻璃中間抽真空的低溫容器,成為此類低溫容器的鼻祖,在低溫科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的卓越貢獻(xiàn)在氦氣液化過(guò)程中起到了極其重要的作用。
在科學(xué)上的所有進(jìn)展都離不開當(dāng)時(shí)工業(yè)技術(shù)的支撐。在19世紀(jì)末和20世紀(jì)初那段時(shí)期工業(yè)和技術(shù)已經(jīng)為科學(xué)的發(fā)展和進(jìn)步奠定了物質(zhì)和技術(shù)的基礎(chǔ)。氧氣和空氣的液化、空氣低溫分離、小型液空裝置等不斷面世,這不僅為氦液化提供了預(yù)冷源,更重要的是為氦氣液化提供了相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)設(shè)備。
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