李軍 郭偉玲 楊姝

  摘 要 國內(nèi)氯化石蠟-52生產(chǎn)方法分為熱氯化法和催化光氯化法兩種。本文對這兩種方法的技術(shù)狀況及工藝流程作簡單論述，并對其優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了分析。   關(guān)鍵詞 氯化石蠟-52；熱氯化；催化光氯化

A Summary of the Domestic Processing of Chlorinatic Paraffin-52

Li Jun 

(Jiamusi Insecticide Factory, 154005) 

Guo Weiling and Yong shu 

(Petrochemistry Research Branch of Heilongjiang Academy of Sciences,150040)  Abstract In homeland, two procedures were used to produce chlorinatic paraffin-52. One is heat-chlorination route and the other is catalytical photo-chlorination route. In this paper, the technical state and the process flow are introduced briefly. The advantages and shortcomings are analysed also. 

  Keywords chlorinated pearaffin-52；heat-chlorination route;catalytical photo-chlorination  

1 氯化石蠟-52的用途  

  氯化石蠟，是以含直鏈正構(gòu)烷烴95%的液體石蠟為原料，經(jīng)氯化反應(yīng)而制得的氯

化烷烴混合物。根據(jù)含氯量的多少分出不同型號的產(chǎn)品。例如以平均碳鏈數(shù)為12或15的液體石蠟作原料，含氯量為52%±2%的產(chǎn)品稱為“氯化石蠟-52”。 

  氯化石蠟-52主要用于聚氯乙烯的輔助增塑劑，以部分代替鄰二甲酸二丁酯和鄰二甲酸二辛酯，其增塑性能低于主增塑劑，但能增加電絕緣性和耐燃性，并能提高抗張強(qiáng)度。其缺點(diǎn)是耐老化性能和耐低溫性能較差，二次回收再制使用效果也較差，粘度較大。在目前國內(nèi)主增塑劑較缺和價格昂貴的條件下，它在國內(nèi)市場上還享有一定的地位。  

2 氯化石蠟-52的生產(chǎn)方法  

2.1 熱氯化法 

  利用熱能將氯分子離解(其氯分子熱離解能為83.68 kJ/mol)，使其發(fā)生取代反應(yīng)，這種方法稱為熱氯化法。 

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化學(xué)與粘合990218

2.1.1 生產(chǎn)技術(shù)狀況及工藝流程 2.1.1.1 原料精制 

  氯化石蠟-52所用原料主要是液體石蠟和。液蠟中往往含有芳烴和喹啉，吡啶之類的堿性氮化合物，水分和鐵銹對產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性和色澤有極壞的影響，超過指標(biāo)必須處理。 

  當(dāng)前國內(nèi)在液蠟精制方面有兩種工藝路線。一種是用濃使液蠟中芳烴磺化，同時喹啉吡啶與生成鹽類化合物。過量、芳烴磺化物及鹽類化合物比重比液蠟大，通過靜置分層后將其排放掉，殘留用溶液中和，同樣采用靜置分層排放的方法分離。全部過程都是在帶攪拌的搪瓷釜中進(jìn)行的。另一種方法是用活性碳和硅膠吸附，因?yàn)榉紵N、堿性氮化合物，硫化物極性大，容易被活性碳吸附，從而達(dá)到分離的目的，當(dāng)活性碳飽和后，先用蒸汽解吸，再用熱風(fēng)吹干，經(jīng)再生后仍可使用。 

  在使用上，有的廠家用干燥氣氯，有的廠家使用汽化后的。具備氯堿生產(chǎn)條件的廠家大都采用氣氯代替生產(chǎn)氯化石蠟-52，其優(yōu)點(diǎn)是簡化工藝，節(jié)約能源，大大降低了生產(chǎn)成本。其缺點(diǎn)是工藝轉(zhuǎn)化率低氣氯干燥不好時，產(chǎn)品的酸值高。用生產(chǎn)，優(yōu)點(diǎn)是轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)品質(zhì)量好；其缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜，操作麻煩，不僅消耗大量的冷凍量、蒸汽和水，而且在汽化時，還會遇到威脅安全生產(chǎn)的三氯化氮問題。 2.1.1.2 氯化工序 

  精蠟油從精蠟油貯槽用泵送到蠟油計(jì)量槽，計(jì)量、加溫預(yù)熱后，放入氯化釜，通氯反應(yīng)，進(jìn)入正常后，用水冷卻，控制反應(yīng)溫度100 ℃～105 ℃反應(yīng)中放出的HCl和沒有反應(yīng)的游離Cl2帶出的液蠟油蒸汽經(jīng)過石墨冷凝器和旋風(fēng)分離器、緩沖器，石蠟油冷卻后，回流到氯化釜，HCl和Cl2送合成工序進(jìn)行加H2燃燒和水吸收，制成。經(jīng)35～40小時反應(yīng)后，酸性氯化石蠟-52由氯化釜用泵送到脫酸釜。 

  氯化過程中要控制氯的純度。氯中含水，含酸霧會影響酸值，并要嚴(yán)防鐵和其它重金屬的混入，否則會導(dǎo)致產(chǎn)品色澤劣化，因重金屬不僅本身顯色，而且促進(jìn)產(chǎn)品分解。另外如有HCl脫出，溫度過高，局部過熱等現(xiàn)象也會導(dǎo)致產(chǎn)品的分解和副產(chǎn)物增多。 

2.1.1.3 脫酸配制 

  脫酸釜內(nèi)的氯化石蠟-52，用經(jīng)過緩沖的壓縮空氣，進(jìn)入裝有玻璃棉和硅膠的空氣過濾器中，經(jīng)分配臺，送入脫酸釜趕酸。脫酸釜用汽水混合配制60 ℃～65 ℃熱水保溫。趕出的HCl經(jīng)水洗塔吸收后排掉。氯化石蠟-52酸值合格后，加入一定量的乙二醇二縮水甘油醚或HFW-1作為熱穩(wěn)定劑，通過空氣攪拌均勻后，就可包裝。 2.1.1.4 包裝 

  包裝容器規(guī)定用鍍鋅鐵桶，并且必須進(jìn)行清洗，應(yīng)確保無銹、無水、無機(jī)械雜質(zhì)，以防影響產(chǎn)品質(zhì)量。包裝每桶凈重200kg誤差±0.5kg，蓋嚴(yán)，確保不漏。 2.1.2 對熱氯化法的技術(shù)評估 

  用熱氯化法生產(chǎn)氯化石蠟-52，國際市場早出現(xiàn)于1930年，我國在本世紀(jì)50年代后期開始生產(chǎn)。該工藝成熟，歷史悠久，故被大部分生產(chǎn)廠家采用。缺點(diǎn)是對原料純度要求高，液蠟必須精制。反應(yīng)周期長，勞動生產(chǎn)率低，能耗高、成本高。 2.2 催化光氯化法 

  利用催化劑與光量子的協(xié)同作用，將氯分子離解(其氯分子離解能約為238.49 kJ/

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化學(xué)與粘合990218

mol)使其發(fā)生取代反應(yīng)，這種方法稱為催化光氯化法。 2.2.1 生產(chǎn)技術(shù)狀況及工藝流程 2.2.1.1 原料精制 

  催化光氯化法對原料純度要求比熱氯化法低，故液蠟不用精制。 2.2.1.2 氯化工序 

  蠟油從液蠟貯罐用泵送至蠟油高位槽，經(jīng)過計(jì)量，加溫預(yù)熱后，放入主反應(yīng)塔和副反應(yīng)塔內(nèi)。主反應(yīng)塔加入催化劑后通氯反應(yīng)，進(jìn)入正常后，用水冷卻，控制反應(yīng)溫度55 ℃～60 ℃，反應(yīng)中放出的HCl和沒有反應(yīng)的游離Cl2經(jīng)石墨冷卻器進(jìn)入副反應(yīng)塔。副反應(yīng)塔中放出的HCl和微量Cl2經(jīng)墨冷卻器、尾氣捕集器分離后，送至合成工序制備工業(yè)。 

  主反應(yīng)塔經(jīng)5～6小時反應(yīng)后，酸性氯化石蠟-52用壓縮空氣壓至脫酸釜中，然后重新加入蠟油和催化劑，切換主副塔。 2.2.1.3 脫酸配制和包裝   與熱氯化法相同 

2.2.2 對催化光氯化法的技術(shù)評估 

  催化光氯化法是生產(chǎn)氯化石蠟-52的新工藝，雖然開發(fā)時間短，但和熱氯化法相比，具有明顯的先進(jìn)性：對原料純度要求低，簡化了生產(chǎn)工藝，降低了能耗，反應(yīng)溫度低，生產(chǎn)周期短，提高生產(chǎn)效率10余倍；轉(zhuǎn)化率高，既降低了生產(chǎn)成本，又減少了環(huán)境污染。建議國內(nèi)新建和將要進(jìn)行技術(shù)改造的氯化石蠟-52生產(chǎn)廠家，采用催化光氯化新工藝。

作者單位：李軍 (佳木斯廠 154005) 

      郭偉玲 楊姝(黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究分院 150040)參考文獻(xiàn)

1 中國氯堿通訊，1988，(4)：30 2 增塑劑，1989，(3)：31 3 中國氯堿，1990，(3)：34