線形低密度聚乙烯（LLDPE原料）

　LLDPE原料反應(yīng)機理

　　LLDPE原料也是采用齊格勒一納塔催化劑在低壓條件下乙烯單體與少量d一烯烴共聚合得到。工業(yè)上使用的共聚單體有4種，即卜丁烯、1一已烯、4一甲基一l一戊烯和l一辛烯，常用的是卜丁烯，加入量一般為6%～8%，但目前用高碳a一烯烴生產(chǎn)LLDPE成為發(fā)展趨勢。共聚物中，a一烯烴含量范圍很寬，從1%～2%(摩爾分?jǐn)?shù))到20%左右的彈性體。

　　乙烯和a一烯烴配位共聚合與乙烯配位均聚合機理相似，在此不再重述。但在乙烯單體與其他a一烯烴共聚合時，兩種單體Ml和M2在大多數(shù)情況下相對活性和共聚物組成各不相同，a一烯烴的類型明顯影響共聚合過程和共聚物的性能。隨著a一烯烴長度的增加，與乙烯單體的共聚合活性明顯降低。催化體系對共聚單體的活性影響也各不同

　　LLDPE原料生產(chǎn)工藝

　　LLDPE原料的生產(chǎn)工藝與HDPE相似，有低壓氣相法、溶液法、漿液法和高壓法4種，主要應(yīng)用前3種。高壓法建設(shè)和能耗高，采用不多。溶液法和漿液法都使用溶劑，工藝流程長、生產(chǎn)成本高，生產(chǎn)能力也受到限制。氣相法不用溶劑，工藝簡單，生產(chǎn)低，并可在較寬的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)產(chǎn)品品種，發(fā)展迅速。

　　(1)氣相法氣相法生產(chǎn)LLDPE主要有美國UCC公司的Unipol工藝、英國BP的In-novene工藝和Montell公司的Spherilene工藝。UCC公司的Unipol工藝是早生產(chǎn)LL-DPE的技術(shù)，經(jīng)多年發(fā)展技術(shù)已取得了極大進(jìn)步，成為目前上使用普遍的生產(chǎn)工藝技術(shù)。

　　Montell公司的Spherilene工藝是在其Spherilene聚丙烯工藝基礎(chǔ)上改進(jìn)的技術(shù)。采用第四代Ziegler-Natta球形催化劑和氣相流化床工藝，由反應(yīng)器直接生產(chǎn)密度為0.890～0.9409/cm3的球形PE粒料，直徑為0.5～4.0ram，因而取消了其他PE工藝普遍存在的造粒工藝，工藝流程變短，減少，生產(chǎn)效率提高。

　　氣相法按反應(yīng)器形式分為流化床和攪拌床。LLDPE的氣相法生產(chǎn)工藝與HDPE的生產(chǎn)工藝非常類似，主要區(qū)別僅僅是共聚單體的含量相對較高(2%～20%)。

　　不同技術(shù)使用的催化劑不同，Unipol工藝是高效催化劑體系，屬于Ziegler型，分為F、M、T三種。F為Cr系;M為Ti系，生產(chǎn)的PE分子量分布較窄。BP工藝采用改進(jìn)型齊格勒型催化劑，用于LLDPE的催化劑稱為Ml0，用于HDPE的稱為Mll，是一種鎂鈦絡(luò)合物。

　　(2)溶液法溶液法生產(chǎn)LLDPE的工藝技術(shù)較多。有Dow化學(xué)公司的Dowlex工藝，杜邦公司的Sclair工藝和DSM公司的Compact工藝。

　　溶液法使用溶劑，反溫度和壓力較高，原料和聚合物溶解在溶劑中，溶液的黏度隨聚合物分子量的增大而增大，由于受黏度的限制，聚合物的分子量不可能太高。乙烯單程轉(zhuǎn)化率較高(88%～95%)。由于存在溶劑，因而工藝流程長，和維修費用大。溶液法工藝流程基本相似，不同之處主要在于所用溶劑和操作溫度不同。

　　以杜邦的Sclair工藝的為例。該工藝采用環(huán)己烷為溶劑，V-Ti改進(jìn)的齊格勒催化劑，反應(yīng)溫度l00～300℃，壓力l0.79～16.67MPa，乙烯單程轉(zhuǎn)化率95%以上。

　　(3)漿液法 漿液法生產(chǎn)工藝流程與溶液法有許多相似之處，但聚合溫度較低。按反應(yīng)器可分為環(huán)管式和釜式兩種。其代表分別為美國Phillips公司和日本三井東壓公司。

　　Phillips公司采用鉻系催化劑，異丁烷為溶劑，反應(yīng)溫度70～80℃，壓力3～4MPa，反應(yīng)停留時間約為1h，乙烯轉(zhuǎn)化率97%～98%。

　　(4)高壓法采用配位型聚合催化劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)高壓法的過氧化物引發(fā)劑的自由基聚合，利用高壓法本體聚合不需要溶劑、不需要后處理的優(yōu)點。其代表是法國煤化學(xué)公司的CdF工藝和美國Dow化學(xué)公司工藝，基本工藝與LDPE相似。催化劑用改性的齊格勒型催化劑，反應(yīng)溫度l50～300℃，壓力100～120MPa，乙烯單程轉(zhuǎn)化率l6%～20%。

　　聚烯烴的技術(shù)進(jìn)步始終沒有停止，主要進(jìn)展在于催化劑和生產(chǎn)工藝，特別是催化劑的技術(shù)發(fā)展十分迅速。目前用于線形HDPE和LLDPE生產(chǎn)的催化劑主要有3類：單組分的鉻基催化劑，代表是Phillips催化劑，將Cr0。負(fù)載于Si02載體上;雙組分的鈦基催化劑，有

　　　LLDPE原料主催化劑和助催化劑兩組分，通常用化學(xué)鍵結(jié)合在含鎂載體上，是目前使用多的催化劑體系;新型茂金屬催化劑，為線形PE的生產(chǎn)帶來巨大變革。