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有機(jī)錫比羧酸有機(jī)錫有更優(yōu)良熱穩(wěn)定性
發(fā)布時(shí)間:2012-02-13        瀏覽次數(shù):442        返回列表
 同樣的烷基,硫醇錫比羧酸錫初期熱穩(wěn)定性更優(yōu)異。其原因是由于與錫相聯(lián)的硫和氧的原子結(jié)構(gòu)不同所造成的。氧和硫元素在元素周期中同為第六族元素,它們區(qū)別在于其電子結(jié)構(gòu)不同。

    硫原子比氧原子多一層電子,因而電子的屏蔽作用較大,使硫原子核原子共價(jià)半徑較大,電離勢(shì)及電負(fù)性比氧小。電負(fù)性它表示元素吸引電子(不是獲得電子)傾向性的大小??傊咏Y(jié)構(gòu)決定了硫原子對(duì)外層電子吸引力較氧小。在外因作用下(如熱、光及極性分子的誘導(dǎo)效應(yīng)等)硫醇中的硫原子(SΘ)較羧基中與錫相聯(lián)的氧原子(OΘ)更容易與PVC中不穩(wěn)定氯原子相對(duì)應(yīng)的碳原子(C?)形成配位鍵,終取代PVC中不穩(wěn)定氯原子。從根本上防止PVC脫HCL的降解反應(yīng)發(fā)生。

    在這里筆者要強(qiáng)調(diào)的是:熱穩(wěn)定劑起穩(wěn)定化反應(yīng)的幾種類型中,只有消除聚氯乙烯中不穩(wěn)定氯原子的反應(yīng)以及抗氧化反應(yīng)是從根本的上預(yù)防聚氯乙烯的降解、交聯(lián),其它的如吸收氯化氫、破壞正碳離子以及雙鍵加成反應(yīng)均是在聚氯乙烯已經(jīng)分解較嚴(yán)重以后(已經(jīng)脫HCL,形成了一些雙鍵以后)的補(bǔ)救方法,因而能消除不穩(wěn)定氯原子的熱穩(wěn)定劑都有良好的初期色相(沒有或較少地形成雙鍵)。

    熱穩(wěn)定劑消除PVC中不穩(wěn)定氯原子的前提是兩個(gè),其一穩(wěn)定劑中金屬離子有較強(qiáng)的與不穩(wěn)定氯原子絡(luò)合能力;其二是有機(jī)陰離子有較強(qiáng)的與碳?(C?)絡(luò)合能力,只有二者絡(luò)合能力均較強(qiáng)聚氯乙烯的初期著性才較小。(接近無色,而硫醇錫二者均較強(qiáng),所以硫醇錫作PVC的熱穩(wěn)定劑,PVC色相均優(yōu)異,色相保持時(shí)間也較長)。


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