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聚乙烯(PE)基礎(chǔ)知識(shí)

2011-06-07   瀏覽次數(shù):110

        什么是聚乙烯

  聚乙烯是最結(jié)構(gòu)簡單的高分子,也是應(yīng)用最廣泛的高分子材料。
  它是由重復(fù)的–CH2–單元連接而成的。聚乙烯是通過乙烯( CH2=CH2 )的加成聚合而成的。

  聚乙烯的性能取決于它的聚合方式。在中等壓力(15-30大氣壓),有機(jī)化合物催化條件下進(jìn)行Ziegler-Natta聚合而成的是高密度聚乙烯(HDPE)。這種條件下聚合的聚乙烯分子是線性的,且分子鏈很長,分子量高達(dá)幾十萬。如果是在高壓力(100-300MPa),高溫(190–210°C),過氧化物催化條件下自由基聚合,生產(chǎn)出的則是低密度聚乙烯(LDPE),它是支化結(jié)構(gòu)的。

  聚合壓力大?。焊邏?、中壓、低壓;

  聚合實(shí)施方法: 淤漿法、溶液法 、氣相法 ;

  產(chǎn)品密度大?。焊呙芏取⒅忻芏?、低密度、線性低密度;

  產(chǎn)品分子量:低分子量、普通分子量、超高分子量。


  聚乙烯特性

  聚乙烯無臭,無毒,手感似蠟,具有優(yōu)良的耐低溫性能(最低使用溫度可達(dá)-70~-100℃),化學(xué)穩(wěn)定性好,能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕(不耐具有氧化性質(zhì)的酸),常溫下不溶于一般溶劑,吸水性小,電絕緣性能優(yōu)良;但聚乙烯對(duì)于環(huán)境應(yīng)力(化學(xué)與機(jī)械作用)是很敏感的,耐熱老化性差。

  聚乙烯的性質(zhì)因品種而異,主要取決于分子結(jié)構(gòu)和密度。


  聚乙烯的種類

  (1) LDPE:低密度聚乙烯、高壓聚乙烯

  (2) LLDPE:線形低密度聚乙烯

 ?。?) MDPE:中密度聚乙烯、雙峰樹脂

 ?。?) HDPE:高密度聚乙烯、低壓聚乙烯

  (5) UHMWPE:超高分子量聚乙烯

 ?。?)改性聚乙烯:CPE、交聯(lián)聚乙烯(PEX)

 ?。?)乙烯共聚物:乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其它烯烴(如辛烯POE、環(huán)烯烴)的共聚物、乙烯-不飽和酯共聚物(EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH)

  分子量達(dá)到3,000,000-6,000,000的線性聚乙烯稱為超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。超高分子量聚乙烯的強(qiáng)度非常高,可以用來做防彈衣。


  主要方法:
  液相法(又分為溶液法和淤漿法)和氣相法(物料在反應(yīng)器中的相態(tài)類型)。我國主要采用齊格勒催化劑的淤漿法。

  條件與過程描述:純度99%以上的乙烯在催化劑四氯化鈦和一氯二乙基鋁存在下,在壓力0.1-0.5MPa和溫度65-75℃的汽油中聚合得到HDPE的淤漿。經(jīng)醇解破壞殘余的催化劑、中和、水洗,并回收汽油和未聚合的乙烯,經(jīng)干燥、造粒得到產(chǎn)品。


  HDPE

  (1)淤漿法HDPE的生產(chǎn)流程



 ?。?)HDPE的特性

  基本性能:無臭、無味、無毒的不透明的白色粉末,造粒后為乳白色顆粒;

  玻璃化溫度: -78℃;

  熔點(diǎn):比低密度聚乙烯高,約126~136℃ ;

  密度:0.942-0.950(無定型態(tài)密度(25℃): 0.855 g/cm3,晶體密度(25℃): 1.00 g/cm3。);

  是分子為線型結(jié)構(gòu),很少支化現(xiàn)象,是較典型的結(jié)晶高聚物。機(jī)械性能均優(yōu)于低密度聚乙烯,熔點(diǎn),其脆化溫度比低密度聚乙烯低,約-100~-140℃。

  優(yōu)點(diǎn):
 ?。?)良好的耐熱性(軟化點(diǎn)120-125℃)和耐寒性(脆化溫度:-70℃)、使用溫度可達(dá)100℃。
 ?。?)機(jī)械性能(拉伸、彎曲、壓縮、剪切強(qiáng)度和硬度均優(yōu)于LDPE,耐磨性好。
 ?。?)介電性能優(yōu)良(絕緣材料?。?。
 ?。?)化學(xué)穩(wěn)定性良好,室溫下不溶于任何有機(jī)溶劑,耐酸、堿、鹽。
  (5)吸水性和水蒸汽透過率很低(包裝好材料?。?。

  缺點(diǎn):
 ?。?)耐老化性能(熱氧老化)較差——抗氧劑和紫外吸收劑;
 ?。?)在受力作用下,熱變形溫度很低。


  線形低密度聚乙烯(LLDPE)

  線形低密度聚乙烯的生產(chǎn)工藝主要通過溶液法和氣相法,將乙烯與帶有烷基的支化烯烴,如4-甲基-戊烯(4-methyl-1-pentene)、己烯、辛烯等共聚可以得到線性低密度聚乙烯(LLDPE)。也可以是其他共聚單體LLDPE的特性? 線型低密度聚乙烯,分子中一般只有短支鏈存在;機(jī)械性能介于高密度和低密度聚乙烯兩者之間;熔點(diǎn)比普通低密度聚乙烯高15℃;耐低溫性能也比低密度聚乙烯好;耐環(huán)境應(yīng)力開裂性比普通低密度聚乙烯高數(shù)十倍。


  低密度聚乙烯(LDPE)

  低密度聚乙烯(LDPE)的生產(chǎn)工藝用氧或過氧化物等作引發(fā)劑,使乙烯聚合為低密度聚乙烯的方法。

  乙烯經(jīng)二級(jí)壓縮后進(jìn)入反應(yīng)器,在壓力100~300MPa、溫度200~300℃及引發(fā)劑作用下聚合為聚乙烯,反應(yīng)物經(jīng)減壓分離,使未反應(yīng)的乙烯回收后循環(huán)使用,熔融狀的聚乙烯在加入塑料助劑后擠出造粒。

  LDPE的特性:低密度聚乙烯,是無色、半透明顆粒,分子中有長支鏈,分子間排列不緊密;低溫韌性很高。


  聚乙烯的加工與應(yīng)用

  聚乙烯可用吹塑、擠出、注射成型等方法加工,廣泛應(yīng)用于制造薄膜、中空制品、纖維和日用雜品等。

 ?。?)聚乙烯應(yīng)用薄膜
   低密度聚乙烯總產(chǎn)量的一半以上經(jīng)吹塑制成薄膜,這種薄膜有良好的透明性和一定的抗拉強(qiáng)度,廣泛用作各種食品、衣物、醫(yī)藥、化肥、工業(yè)品的包裝材料以及農(nóng)用薄膜。也可用擠出法加工成復(fù)合薄膜用于包裝重物。

  1975年以來,高密度聚乙烯薄膜也得到發(fā)展,它的強(qiáng)度高、耐低溫、防潮,并有良好的印刷性和可加工性。

  線型低密度聚乙烯的最大用途也是制成薄膜,其強(qiáng)度、韌性均優(yōu)于低密度聚乙烯,耐刺穿性和剛性也較好,透明性雖較差,仍稍優(yōu)于高密度聚乙烯。

  此外,還可以在紙、鋁箔或其他塑料薄膜上擠出涂布聚乙烯涂層,制成高分子復(fù)合材料。

 ?。?)聚乙烯應(yīng)用中空制品
  
  高密度聚乙烯強(qiáng)度較高,適宜作中空制品。如牛奶瓶、去污劑瓶;可用吹塑法制成瓶、桶、罐、槽等容器,或用澆鑄法制成槽車罐和貯罐等大型容器。

 ?。?)聚乙烯應(yīng)用管板材

  擠出法可生產(chǎn)聚乙烯管材,高密度聚乙烯管強(qiáng)度較高,適于地下鋪設(shè);擠出的板材可進(jìn)行二次加工;也可用發(fā)泡擠出和發(fā)泡注射法將高密度聚乙烯制成低泡沫塑料,作臺(tái)板和建筑材料;防護(hù)套(例如纜索護(hù)套)。

 ?。?)聚乙烯應(yīng)用纖維

  中國稱為乙綸,一般采用低壓聚乙烯作原料,紡制成合成纖維。乙綸主要用于生產(chǎn)漁網(wǎng)和繩索,或紡成短纖維后用作絮片,也可用于工業(yè)耐酸堿織物。

  目前已研制出超高強(qiáng)度聚乙烯纖維(強(qiáng)度可達(dá)3~4GPa),可用作防彈背心,汽車和海上作業(yè)用的復(fù)合材料。

 ?。?)聚乙烯應(yīng)用雜品

  用注射成型法生產(chǎn)的雜品包括日用雜品、人造花卉、周轉(zhuǎn)箱、小型容器、自行車和拖拉機(jī)的零件等;電冰箱容器、存儲(chǔ)容器、家用廚具、密封蓋等;制造結(jié)構(gòu)件時(shí)要用高密度聚乙烯。


  LLDPE的應(yīng)用

  薄膜、片材——主要的; 
  注塑制品;
  電線電纜;
  滾塑制品——高速公路指示路標(biāo)桶;
  管和管道
  其他。


  LDPE的應(yīng)用
  低密度聚乙烯相對(duì)軟一些,主要用于制造塑料薄膜;電線電纜;熱收縮護(hù)套


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