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聚對苯二甲酸丁二醇酯PBT

2013-02-21   瀏覽次數(shù):994

  環(huán)球塑化網(wǎng)訊:

  一、聚對苯二甲酸丁二醇酯概述

  聚對苯二甲酸丁二醇酯(簡寫PBT)是1970年開始工業(yè)化生產(chǎn)綜合性能優(yōu)良的新型工程塑料,目前它和增強(qiáng)PET一起成為繼尼龍、聚碳酸脂、聚甲醛、改性聚笨醚之后的第五大工程塑料。

  PBT的工業(yè)合成工藝路線與PET生產(chǎn)相似,以對苯甲酸二甲酯與丁二醇為原料進(jìn)行酯交換法反應(yīng)而制得,也有用對笨二甲酸與丁二醇為原料直接酯化反應(yīng)制得。反應(yīng)溫度為150-170℃,在催化劑存在下,按縮聚反應(yīng)進(jìn)行。

  PBT與PET一樣為線型熱塑性樹脂,兩者的性能對比如表17所示。
聚對苯二甲酸丁二醇酯

  PBT在成型加工時(shí),應(yīng)注意以下幾個(gè)問題:

  1、樹脂的特性粘度對產(chǎn)品性能的影響:樹脂的特性粘度越大,其沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長率也越來越大。特性粘度不同,產(chǎn)品用途也不同,如下所述:

  特性粘度小于0.85的低粘度樹脂主要用于紙板等耐熱涂層及食品等包裝。

  特性粘度在0.85-1.0之間的中粘度樹脂可做高精密工程部件、凸輪、機(jī)殼、辦公設(shè)備、汽車部件等。

  特性粘度大于1.0的高粘度樹脂,常用于耐蝕泵、電熨斗、咖啡過濾器外殼等。

  2、水含量的影響:水含量增加,產(chǎn)品性能急劇下降,一般要求在成型前一定烘干,使其含水量降到0.03%.以下。

  3、玻纖含量:一般取玻纖含量為30%,綜合性指標(biāo)較好,玻纖長度在0.1-1毫米之間,最好采用無堿無捻40支/20股粗紗,玻纖要經(jīng)KH-550系列的硅烷偶聯(lián)劑處理過為好。

  4、阻燃劑用量要適當(dāng),應(yīng)不影響制品機(jī)械性能及不腐蝕設(shè)備和模具為好。常用阻燃劑有十嗅聯(lián)苯醚、三氧化二銻、同時(shí)再并用玻纖、滑石粉等,一般添加量在30%以下。

  5、成型設(shè)備:一般采用長玻璃纖維直接引入雙螺桿擠出劑的方法,也可用短玻纖增強(qiáng)PBT。注射成型溫度一般為245-270℃,模具溫度80-90℃,非增強(qiáng)PBT的模具溫度要低些,40-60℃。

  二、PBT的改性及應(yīng)用舉例

  PBT大部分以增強(qiáng)品種出現(xiàn),增強(qiáng)品種占整個(gè)PBT產(chǎn)量的80%以上。PBT改性除用化學(xué)接枝、嵌段、共聚改性外,大量的改性是物理方面,增強(qiáng)和填充改性,共混改性,添加劑改性等。

  1、增強(qiáng)和填充改性

  玻璃纖維增強(qiáng)是最多的品種,除此之外,還有用碳纖維增強(qiáng),添加量與玻纖含量相似,也在10-40%之間,一般選用30%的多,增強(qiáng)后,其拉伸強(qiáng)度,耐熱性能大大提高,成型收縮率也降低不少。

  加入玻纖后,易引起制品表面紋理及光澤不足的缺點(diǎn),此時(shí)可以加入少量的PET樹脂或20%的甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物,可改善表面光澤性。

  另玻纖增強(qiáng)PBT易產(chǎn)生纖維取向,造成制品翹曲和變形,此時(shí)可在加入玻纖的基礎(chǔ)上,再填充云母、玻璃微珠、滑石粉、石棉纖維、玻璃片等無機(jī)填料,可改善制品的翹曲性,一般復(fù)合填料的總含量應(yīng)在45%以下為好。

  2、共混改性

  PBT的溶解度參數(shù)較大,為10.8,低于聚丙烯腈(15.4)、尼龍(12.7-13.6)、酚醛樹脂(11.5),容易與其他高分子物共混改性。

  PBT/PET二者相容性很好,可提高熱變形溫度和高溫下的彈性模量,一般添加15-30%的PET材脂。

  PBT/聚醚型聚酯嵌段共聚物:可改善沖擊弧渡,而且不影響玻璃纖維及其他填料的添加,有時(shí)再并用聚丙烯腈效果更加明顯,另外PBT還可以與二苯乙烯二羧酸聚酯、芳香族/脂肪族共聚聚酯等共混可改進(jìn)沖擊強(qiáng)度。

  PBT/聚碳酸酯:PC的分子量可在2-10萬之何,同時(shí)再加0.5-2%的胺基聚合物,效果較好。也有加進(jìn)丁二烯接枝共聚體、EVA、丙烯酸類橡膠、聚氨酯彈性體等,可提高韌性、剛性和耐熱性,用于汽車保險(xiǎn)杠、車門等

  PBT/PE類,PBT直接與聚乙烯共混,效果不好,一般采用乙烯的共聚物,如:聚乙烯一丁烯一馬來酸酐、聚乙烯-馬來酸酐、聚乙烯一丁烯一馬來酰亞胺等,添加量為20%。

  PBT/EVA:EVA添加量為50%,可改善沖擊性,降低成型溫度等性能。

  PBT/改性abs:加入量為10-15%,可提高耐沖擊性,耐熱性,降低成型收縮率。

  PBT/PC/PU:三者共混比例為:50:25:25時(shí)其中沖擊強(qiáng)度可提高20倍,其中PU的分子量選用1800-3500之間的線性聚合物為好,有時(shí)再加進(jìn)0.1-1%的異氰酸,則效果更加明顯。有時(shí)不用PU用尼龍也可,尼龍的相對粘度為 1.65-3.5之間為好。

  PBT還可與甲基丙烯酸甲酯一丁二烯一苯乙烯共聚物(MBS)、丁腈橡膠、PP、聚砜、聚酰亞胺、酚醛等進(jìn)行共混。

  3、聚對苯二甲酸丁二醇酯其他改性

  阻然改性:一般用十澳聯(lián)笨醚和三氧化二銻并用,制備耐燃級PBT;也有采用3-15%的溴化雙酚A型環(huán)氧樹脂與三氧化二銻并用,或用溴化對苯二甲酸類聚酯與三氧化二銻并用,或用溴化聚碳酸酯并用三氧化二銻等方法。

  耐磨改性:是在PBT中加入5-40%的聚烯烴的同時(shí),再加入0.1-15%的二硫化鉬或石墨,其中聚烯烴包括HDPE、LDPE、 PP、 EVA、 EPM等,填料粒徑在30微米較好。

  改善熱穩(wěn)定性:可加入0.01-10%的異氰酸或多碳二酰亞胺化合物,或雜環(huán)化合物,萘基對笨二胺等,可使PBT制品的連續(xù)使用溫度達(dá)120-130℃。

  實(shí)例:玻璃纖維增強(qiáng)PBT工藝

  玻纖增強(qiáng)PBT工藝路線為:采用長玻纖粗紗可在單、雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。機(jī)頭為包復(fù)直角式,機(jī)身三段溫度220、240、250℃,螺桿轉(zhuǎn)速30-50轉(zhuǎn)/分,玻纖規(guī)格10支/5股無堿、無捻粗紗、經(jīng)偶聯(lián)劑預(yù)處理,并在90℃干燥48小時(shí),PBT樹脂特性粘度1.05,,4×4×2毫米切片,在130℃鼓風(fēng)烘箱中3小時(shí)干燥。

  工藝流程為玻璃纖維通過預(yù)熱器引入直角包復(fù)機(jī)頭,同時(shí)開動擠出機(jī)和牽引切粒機(jī),此時(shí)玻纖與PBT包復(fù)成包復(fù)條經(jīng)水槽冷卻,然后切粒,粒料千燥后再回?cái)D出機(jī)重新擠一次,使之料更加均勻。

  玻纖含量增加,機(jī)械強(qiáng)度、熱性能、比重均增加,伸長率降低,對電性能影響不大,加工性能雖差些,但靠適當(dāng)提高注射壓力,仍有很好的成型加工性能,所以影響不大,一般玻纖含量在30%左右為好。

  有時(shí)螺桿轉(zhuǎn)速增加,容易使玻纖長度變短,造成PBT強(qiáng)度下降。

  在新料中摻進(jìn)25%以下的回收料,對制品的張度約有10-15%的強(qiáng)度損失,對要求不太高的制品,仍可使用。

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